7.3. Entalpía: reacciones endotérmicas y exotérmicas

La entalpía es un concepto fundamental en química y termoquímica que describe el contenido total de energía de un sistema en función de la energía interna, el volumen y la presión. Este concepto es clave para entender cómo el calor se transfiere en reacciones químicas y procesos físicos. La entalpía, representada comúnmente por la letra ( H ), permite analizar si un proceso libera o absorbe calor y ayuda a clasificar las reacciones en endotérmicas y exotérmicas.

Definición de Entalpía

La entalpía $(H)$ de un sistema se define como la suma de su energía interna $(U)$ y el producto de su presión $(P)$ y volumen $(V)$:

$$
H = U + PV
$$

En condiciones de presión constante, la variación de entalpía $(\Delta H)$ refleja el calor absorbido o liberado por el sistema:

$$
\Delta H = H_{\text{final}} – H_{\text{inicial}}
$$

Este cambio de entalpía es especialmente útil para analizar el comportamiento de las reacciones químicas en condiciones de laboratorio, donde a menudo la presión se mantiene constante.

Cambios de Entalpía en Reacciones Químicas

Durante una reacción química, los enlaces entre los átomos de las moléculas reaccionantes se rompen y se forman nuevos enlaces para producir productos. Estos cambios en la estructura molecular implican cambios de energía, que se reflejan en la variación de entalpía $(\Delta H)$.

  • $\Delta H > 0$: La entalpía de los productos es mayor que la de los reactivos, indicando que la reacción es endotérmica (absorbe calor).
  • $\Delta H < 0$: La entalpía de los productos es menor que la de los reactivos, indicando que la reacción es exotérmica (libera calor).
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Reacciones Endotérmicas y Exotérmicas

1. Reacciones Endotérmicas

Las reacciones endotérmicas son aquellas que absorben calor del entorno para llevarse a cabo. En estas reacciones, el cambio de entalpía $(\Delta H)$ es positivo.

  • Ejemplo de reacción endotérmica: La descomposición del carbonato de calcio $( \text{CaCO}_3 )$ en óxido de calcio $( \text{CaO} )$ y dióxido de carbono $( \text{CO}_2 )$ es un proceso endotérmico. $$
    \text{CaCO}_3(s) \rightarrow \text{CaO}(s) + \text{CO}_2(g) \quad (\Delta H > 0)
    $$
  • Aplicaciones: Las reacciones endotérmicas son esenciales en procesos industriales como la producción de cemento y la electrólisis, así como en el enfriamiento de reacciones específicas en laboratorios y en compresas frías para tratamiento médico.

2. Reacciones Exotérmicas

Las reacciones exotérmicas son aquellas que liberan calor al entorno. En este tipo de reacciones, el cambio de entalpía $(\Delta H)$ es negativo.

  • Ejemplo de reacción exotérmica: La combustión del metano $( \text{CH}_4 )$ en presencia de oxígeno $( \text{O}_2 )$ para formar dióxido de carbono $( \text{CO}_2 )$ y agua $( \text{H}_2\text{O} )$ es una reacción exotérmica. $$
    \text{CH}_4(g) + 2\text{O}_2(g) \rightarrow \text{CO}_2(g) + 2\text{H}_2\text{O}(l) \quad (\Delta H < 0)
    $$
  • Aplicaciones: Las reacciones exotérmicas son fundamentales en aplicaciones como los motores de combustión, las calderas industriales, los sistemas de calefacción y los explosivos.

Entalpía Estándar de Reacción

Para comparar entalpías de reacciones distintas, se definen las condiciones estándar, que facilitan los cálculos y la tabulación de valores. La entalpía estándar de reacción se refiere al cambio de entalpía cuando una reacción ocurre en condiciones estándar (25°C y 1 atm).

  1. Entalpía estándar de formación $(\Delta H_f^\circ)$: Es el cambio de entalpía cuando un mol de un compuesto se forma a partir de sus elementos en su estado más estable en condiciones estándar.
  • Ejemplo: La entalpía estándar de formación del agua líquida $( \text{H}_2\text{O} )$ a partir de hidrógeno $( \text{H}_2 )$ y oxígeno $( \text{O}_2 )$ en condiciones estándar es de aproximadamente -285.8 kJ/mol.
  1. Entalpía estándar de combustión $(\Delta H_c^\circ)$: Es el cambio de entalpía cuando un mol de un compuesto se quema completamente en oxígeno en condiciones estándar.
  • Ejemplo: La entalpía estándar de combustión del metano $( \text{CH}_4 )$ es de aproximadamente -890.3 kJ/mol.
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Calorimetría y Medición de la Entalpía

La calorimetría es una técnica para medir la cantidad de calor transferido en un proceso químico o físico. Un calorímetro es el dispositivo utilizado en este método, y se emplea para calcular la variación de entalpía en una reacción a presión constante o a volumen constante.

Tipos de Calorímetros

  1. Calorímetro de vaso de café: Suele emplearse para medir cambios de entalpía en soluciones acuosas. Es un sistema cerrado que minimiza las pérdidas de calor, lo que permite un cálculo bastante preciso de $\Delta H$ en reacciones en disolución.
  2. Calorímetro de bomba: Se usa en reacciones de combustión a volumen constante. Aunque no mide directamente $\Delta H$, proporciona la variación de energía interna $(\Delta U)$, que puede relacionarse con la entalpía mediante ajustes por el trabajo de expansión.

Fórmula para el Cálculo de Calor en Calorimetría

El calor $(q)$ absorbido o liberado en un proceso puede calcularse mediante la siguiente fórmula:

$$
q = m \cdot c \cdot \Delta T
$$

Donde:

  • $ m $ es la masa del sistema,
  • $ c $ es la capacidad calorífica específica,
  • $ \Delta T $ es el cambio de temperatura.

Importancia de la Entalpía en Procesos Industriales y Biológicos

La entalpía es una propiedad crucial en la ingeniería química, la bioquímica y la física, ya que ayuda a analizar y optimizar procesos donde se requiere o se libera energía. En la ingeniería, la gestión de la entalpía permite diseñar sistemas energéticos eficientes, como plantas de energía y procesos de refrigeración. En la bioquímica, la entalpía es esencial para entender cómo los organismos vivos obtienen y utilizan energía en reacciones metabólicas.

Conclusión

La entalpía es una herramienta vital para entender y predecir el comportamiento de las reacciones químicas y de los procesos físicos. Al clasificar las reacciones como endotérmicas o exotérmicas, es posible prever las necesidades energéticas y el impacto térmico de los procesos, lo que es esencial tanto para aplicaciones industriales como para investigaciones científicas.

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