8.4. Equilibrios Heterogéneos y Homogéneos

En química, el equilibrio se refiere a un estado en el que las velocidades de reacción directa e inversa de una reacción reversible son iguales, lo cual mantiene constantes las concentraciones de los reactivos y productos. Sin embargo, los equilibrios pueden presentarse en diferentes tipos de sistemas: homogéneos y heterogéneos, dependiendo de la fase en la que se encuentren las especies involucradas.

1. Equilibrio Homogéneo

Un equilibrio se clasifica como homogéneo cuando todas las especies involucradas en la reacción están en la misma fase. Las fases comunes en estos equilibrios pueden ser gas o líquido (aunque también puede existir en una fase sólida en algunos casos específicos de soluciones sólidas).

Características del Equilibrio Homogéneo

  • Una sola fase: Todos los reactivos y productos están en la misma fase, ya sea gaseosa o en solución acuosa.
  • Facilidad de cálculo: Al tratarse de una sola fase, los cálculos de constante de equilibrio son más directos y suelen implicar concentraciones o presiones parciales.

Un ejemplo clásico de un equilibrio homogéneo es la reacción de formación del dióxido de nitrógeno $( \text{NO}_2 )$:

$$
\text{N}_2\text{O}_4(g) \rightleftharpoons 2\text{NO}_2(g)
$$

En este caso, tanto el tetróxido de dinitrógeno $( \text{N}_2\text{O}_4 )$ como el dióxido de nitrógeno $( \text{NO}_2 )$ están en la fase gaseosa, lo que lo convierte en un equilibrio homogéneo.

Constante de Equilibrio en Equilibrio Homogéneo

Para una reacción de la forma:

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$$
aA + bB \rightleftharpoons cC + dD
$$

la constante de equilibrio $ K_c $ (en términos de concentración) para un sistema homogéneo sería:

$$
K_c = \frac{[\text{C}]^c [\text{D}]^d}{[\text{A}]^a [\text{B}]^b}
$$

En reacciones gaseosas, también es común expresar la constante de equilibrio en términos de presión parcial, utilizando $ K_p $ en lugar de $ K_c $.

Ejemplo de Equilibrio Homogéneo

Consideremos la siguiente reacción en fase acuosa:

$$
\text{H}_2(g) + \text{I}_2(g) \rightleftharpoons 2\text{HI}(g)
$$

En este equilibrio homogéneo, el hidrógeno $( \text{H}_2 )$, el yodo $( \text{I}_2 )$ y el yoduro de hidrógeno $( \text{HI} )$ están todos en la fase gaseosa. La constante de equilibrio para esta reacción en términos de concentración $( K_c )$ se expresaría como:

$$
K_c = \frac{[\text{HI}]^2}{[\text{H}_2][\text{I}_2]}
$$

2. Equilibrio Heterogéneo

El equilibrio heterogéneo se presenta cuando los reactivos y productos están en diferentes fases. Por ejemplo, una reacción que involucra un sólido y un gas o una solución y un sólido sería un equilibrio heterogéneo.

Características del Equilibrio Heterogéneo

  • Múltiples fases: Al menos uno de los reactivos o productos se encuentra en una fase diferente al resto.
  • Simplificación en la constante de equilibrio: Las concentraciones de sólidos puros y líquidos puros no se incluyen en la expresión de la constante de equilibrio, ya que sus concentraciones son constantes. En su lugar, solo se consideran las especies en fase gaseosa o en solución.

Un ejemplo de un equilibrio heterogéneo es la descomposición del carbonato de calcio $( \text{CaCO}_3 )$ en óxido de calcio $( \text{CaO} )$ y dióxido de carbono $( \text{CO}_2 )$:

$$
\text{CaCO}_3(s) \rightleftharpoons \text{CaO}(s) + \text{CO}_2(g)
$$

En este caso, el carbonato de calcio y el óxido de calcio están en fase sólida, mientras que el dióxido de carbono está en fase gaseosa.

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Constante de Equilibrio en Equilibrio Heterogéneo

La constante de equilibrio para un sistema heterogéneo solo incluye las especies que no están en estado sólido o líquido puro, ya que estos no cambian su concentración durante la reacción. Para el ejemplo anterior, la constante de equilibrio $ K_p $ en términos de presión parcial solo consideraría el $ \text{CO}_2 $:

$$
K_p = P_{\text{CO}_2}
$$

La exclusión de los sólidos se debe a que sus concentraciones se consideran constantes y, por lo tanto, no afectan el equilibrio.

Ejemplo de Equilibrio Heterogéneo

En la reacción de descomposición del clorato de potasio $( \text{KClO}_3 )$, en presencia de dióxido de manganeso como catalizador:

$$
2\text{KClO}_3(s) \rightleftharpoons 2\text{KCl}(s) + 3\text{O}_2(g)
$$

El clorato de potasio $( \text{KClO}_3 )$ y el cloruro de potasio $( \text{KCl} )$ están en fase sólida, mientras que el oxígeno $( \text{O}_2 )$ está en fase gaseosa. La constante de equilibrio solo incluye al $ \text{O}_2 $:

$$
K_p = P_{\text{O}_2}^3
$$

Comparación entre Equilibrios Homogéneos y Heterogéneos

AspectoEquilibrio HomogéneoEquilibrio Heterogéneo
Fases involucradasUna sola fase (gas o solución acuosa)Múltiples fases (sólidos, líquidos y gases)
Constante de equilibrioIncluye todas las especies en la faseIncluye solo especies gaseosas o en solución
Ejemplo$\text{N}_2\text{O}_4(g) \rightleftharpoons 2\text{NO}_2(g)$$\text{CaCO}_3(s) \rightleftharpoons \text{CaO}(s) + \text{CO}_2(g)$

Importancia de los Equilibrios Homogéneos y Heterogéneos

Los equilibrios homogéneos y heterogéneos son esenciales en numerosos procesos industriales y biológicos. Algunos ejemplos incluyen:

  1. Industria química: La producción de amoníaco mediante el proceso Haber-Bosch es un equilibrio homogéneo en fase gaseosa. El control de presiones y temperaturas permite maximizar el rendimiento.
  2. Descomposición térmica de sólidos: Muchos procesos de calcinación (por ejemplo, en la producción de cemento) involucran equilibrios heterogéneos en los que sólidos se descomponen y liberan gases.
  3. Catálisis heterogénea: En la refinación de petróleo, la catálisis heterogénea permite que las reacciones químicas se realicen sobre la superficie de un sólido, mientras los reactivos están en fase gaseosa o líquida.
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Conclusión

La diferencia entre equilibrios homogéneos y heterogéneos es fundamental para entender cómo se comportan las reacciones en diferentes contextos y fases. La constante de equilibrio, aunque con la misma función general, se calcula de forma distinta en cada caso para reflejar la naturaleza de las fases presentes. Estas diferencias son esenciales para aplicaciones prácticas en química industrial, biología, y en procesos de catálisis y separación de componentes en reacciones químicas.

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