9.2. pH y pOH

El pH y el pOH son magnitudes utilizadas para describir, respectivamente, la acidez y la basicidad de una solución. Están relacionadas con la actividad de los iones hidronio, $H_3O^+$, y de los iones hidróxido, $OH^-$.

En los cálculos de química general, suele utilizarse la concentración de estas especies como una aproximación. Debido a que las concentraciones pueden variar en varios órdenes de magnitud, el pH y el pOH se expresan mediante escalas logarítmicas.

Estas magnitudes permiten cuantificar la acidez o basicidad de una solución y son fundamentales para estudiar reacciones ácido-base, equilibrios químicos, procesos biológicos e innumerables aplicaciones industriales.


Definición de pH

El pH es una magnitud que expresa la acidez de una solución. Su definición termodinámica se basa en la actividad del ion hidronio:

$pH=-\log a_{H_3O^+}$

donde $a_{H_3O^+}$ representa la actividad del ion hidronio.

En soluciones suficientemente diluidas, la actividad puede aproximarse mediante la concentración, por lo que en química general se utiliza habitualmente:

$pH\approx-\log[H_3O^+]$

De forma simplificada, también es común escribir:

$pH\approx-\log[H^+]$

aunque en una solución acuosa el protón no se encuentra libre, sino asociado a moléculas de agua.

Interpretación del pH

En condiciones acuosas habituales:

  • Una solución es ácida cuando $[H_3O^+]>[OH^-]$.
  • Una solución es neutra cuando $[H_3O^+]=[OH^-]$.
  • Una solución es básica cuando $[H_3O^+]<[OH^-]$.

A $25,^\circ\mathrm{C}$, una solución neutra tiene aproximadamente:

$pH=7.00$

Sin embargo, pH = 7 no representa la neutralidad a todas las temperaturas, porque el producto iónico del agua, $K_w$, cambia con la temperatura.

Además, aunque en química general suele presentarse el pH en una escala de 0 a 14, estos valores no constituyen límites universales. En soluciones suficientemente concentradas, pueden existir valores de pH inferiores a 0 o superiores a 14.

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Ejemplo de cálculo de pH

Supongamos una solución suficientemente diluida en la que:

$[H_3O^+]=1.0\times10^{-3},\mathrm{M}$

Entonces:

$pH=-\log(1.0\times10^{-3})$

$pH=3.00$

Por lo tanto, la solución es ácida.


Definición de pOH

El pOH es una magnitud relacionada con la basicidad de una solución y, de manera análoga al pH, puede expresarse mediante la actividad del ion hidróxido:

$pOH=-\log a_{OH^-}$

En soluciones suficientemente diluidas, se utiliza la aproximación:

$pOH\approx-\log[OH^-]$

El pOH permite expresar de manera conveniente la concentración de iones hidróxido.

Interpretación del pOH

A $25,^\circ\mathrm{C}$:

  • Un pOH menor que 7 corresponde a una solución básica.
  • Un pOH igual a 7 corresponde a una solución neutra.
  • Un pOH mayor que 7 corresponde a una solución ácida.

Al igual que ocurre con el pH, estos valores de referencia dependen de la temperatura y no deben interpretarse como límites universales.

Ejemplo de cálculo de pOH

Supongamos que:

$[OH^-]=1.0\times10^{-4},\mathrm{M}$

Entonces:

$pOH=-\log(1.0\times10^{-4})$

$pOH=4.00$

A $25,^\circ\mathrm{C}$, un pOH de 4 corresponde a una solución básica.


Relación entre pH y pOH

El agua experimenta una autoionización:

$2H_2O(l)\rightleftharpoons H_3O^+(aq)+OH^-(aq)$

El equilibrio correspondiente se caracteriza mediante el producto iónico del agua, $K_w$:

$K_w=a_{H_3O^+}a_{OH^-}$

En soluciones diluidas, puede aproximarse mediante:

$K_w\approx[H_3O^+][OH^-]$

A $25,^\circ\mathrm{C}$:

$K_w\approx1.00\times10^{-14}$

Por definición:

$pK_w=-\log K_w$

Por lo tanto, a $25,^\circ\mathrm{C}$:

$pK_w=14.00$

y, en consecuencia:

$pH+pOH=14.00$

Esta relación permite calcular el pOH cuando se conoce el pH, y viceversa.

Ejemplo

Si una solución tiene:

$pH=5.00$

entonces:

$pOH=14.00-5.00$

$pOH=9.00$

Por lo tanto, a $25,^\circ\mathrm{C}$, la solución es ácida.

Es importante recordar que la relación $pH+pOH=14.00$ solo corresponde a $25,^\circ\mathrm{C}$. A otras temperaturas debe utilizarse el valor correspondiente de $pK_w$.


Escala de pH

El pH permite comparar cuantitativamente la acidez relativa de diferentes soluciones. Como se trata de una escala logarítmica, una diferencia de una unidad de pH representa un factor de 10 en la actividad del ion hidronio, bajo las condiciones en las que se utiliza la aproximación mediante concentración.

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Por ejemplo, una solución con pH 3 tiene aproximadamente diez veces mayor actividad de $H_3O^+$ que una solución con pH 4.

De forma general:

Condición a $25,^\circ\mathrm{C}$Característica
$pH<7$Solución ácida
$pH=7$Solución neutra
$pH>7$Solución básica

No es correcto establecer intervalos universales de pH para clasificar una sustancia como “ácido fuerte”, “ácido débil”, “base fuerte” o “base débil”. La fuerza de un ácido o una base está relacionada con su grado de ionización y sus constantes de equilibrio, como $K_a$ y $K_b$, mientras que el pH depende además de la concentración de la solución.

Por ejemplo, un ácido débil suficientemente concentrado puede presentar un pH más bajo que una solución muy diluida de un ácido fuerte.


Importancia del pH y pOH en aplicaciones prácticas

El control del pH es fundamental en numerosos campos de la ciencia y la tecnología.

1. Industria farmacéutica

El pH puede influir en la estabilidad, solubilidad y comportamiento químico de los medicamentos. También es importante en la formulación de productos farmacéuticos y en el diseño de sistemas de liberación de principios activos.

En el organismo humano, diferentes fluidos presentan intervalos de pH característicos. Por ejemplo, el pH de la sangre arterial se mantiene normalmente alrededor de 7.35–7.45, mediante sistemas reguladores y mecanismos fisiológicos.

2. Agricultura

El pH del suelo influye en la disponibilidad de nutrientes, la solubilidad de determinados compuestos y la actividad de microorganismos. Un pH demasiado ácido o demasiado básico puede reducir la disponibilidad de algunos nutrientes y afectar el desarrollo de las plantas.

Cuando es necesario, el suelo puede tratarse mediante enmiendas que modifican su acidez.

3. Procesos industriales

Numerosos procesos químicos requieren un control adecuado del pH para favorecer determinadas reacciones, controlar la solubilidad de sustancias, mantener la calidad del producto y reducir problemas como la corrosión o la formación de precipitados.

4. Tratamiento de agua

El pH es un parámetro fundamental en el tratamiento de agua potable y aguas residuales. Puede influir en la solubilidad de sustancias, la eficiencia de determinados procesos de tratamiento, la desinfección y el comportamiento de contaminantes.

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En aguas naturales, además, el pH influye en la disponibilidad y toxicidad de determinadas especies químicas para los organismos acuáticos.

5. Biología y bioquímica

El pH influye en la estructura y actividad de numerosas moléculas biológicas. Las enzimas, por ejemplo, suelen presentar un intervalo de pH en el que su actividad es óptima. Los cambios importantes de pH pueden modificar la ionización de grupos funcionales y alterar la estructura y función de proteínas y otras biomoléculas.


Medición del pH

El pH puede determinarse mediante diferentes métodos, dependiendo de la precisión requerida.

Indicadores ácido-base

Los indicadores ácido-base son sustancias que presentan diferentes colores dependiendo del pH del medio. Entre ellos se encuentran el tornasol, el naranja de metilo y la fenolftaleína.

Cada indicador presenta un intervalo de transición característico, por lo que no todos son adecuados para cualquier determinación de pH.

Los indicadores son especialmente útiles para estimaciones rápidas y para detectar aproximadamente el punto final de determinadas titulaciones.

Papel indicador

El papel indicador contiene uno o varios indicadores ácido-base y permite estimar el pH mediante la comparación del color obtenido con una escala de referencia.

Es un método sencillo, aunque generalmente menos preciso que un instrumento electroquímico.

pH-metro

El pH-metro es un instrumento que determina el pH mediante un sistema electroquímico, normalmente basado en un electrodo de vidrio y un electrodo de referencia, o un electrodo combinado.

Es mucho más preciso que los indicadores cuando el equipo está correctamente calibrado y utilizado bajo condiciones apropiadas.

Determinación del pOH

El pOH normalmente no se mide directamente en aplicaciones básicas de laboratorio. Si se conoce el pH y se trabaja a una temperatura determinada, puede calcularse mediante:

$pOH=pK_w-pH$

A $25,^\circ\mathrm{C}$:

$pOH=14.00-pH$


Resumen

El pH y el pOH son magnitudes logarítmicas fundamentales para describir la acidez y la basicidad de las soluciones. El pH está relacionado con la actividad del ion hidronio, mientras que el pOH está relacionado con la actividad del ion hidróxido.

En química general, para soluciones suficientemente diluidas, se utilizan las aproximaciones:

$pH\approx-\log[H_3O^+]$

$pOH\approx-\log[OH^-]$

A $25,^\circ\mathrm{C}$, ambas magnitudes se relacionan mediante:

$pH+pOH=14.00$

El pH no solo permite caracterizar soluciones en el laboratorio, sino que también desempeña un papel esencial en procesos industriales, ambientales, agrícolas, farmacéuticos y biológicos. Su correcta interpretación requiere tener en cuenta factores como la concentración, la temperatura y, en sistemas más concentrados, la diferencia entre concentración y actividad.

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